晚上,許秋回到寢室,看到室友孫一凡坐在桌子前打著個臺燈,對著電腦搓爐石。
孫一凡招呼道:“許秋,回來啦,你看到輔導員發的名單了嘛,我們直博生沒人權啊,居然都只有二獎,一獎都被碩博連讀的給撈走了。”
許秋聳了聳肩,附和了一句:“是啊,我之前也以為我們是一獎呢……不過一獎、二獎也差不多,估計最多也就相差一兩千塊錢,灑灑水啦。”
“那倒也是,”孫一凡點點頭,隨口問道:“對了,許秋你有申請國獎嘛?我記得你本科文章好像發了不少吧。”
“嗯,申請了。”許秋回應道。他在孫一凡后面看了一會兒,游戲剛開局,雙方都是30血,看不出什么來,WAR3他是玩過的,但暴雪之后出的包括WOW、爐石之類的都沒有接觸過。
孫一凡突然說道:“我聽說我們博士班的班長,穆雪也申請了國獎。”
許秋愣了一下,問道:“穆雪,她不是從清北大學保研過來的嘛,怎么申請的?”
孫一凡搖搖頭:“那我就不清楚了。”
兩人又聊了幾句,許秋聽到外面洗手間的浴室有人出來,便帶著洗浴用品和一卡通洗澡去了。
平常許秋和孫一凡的交流并不多,不像本科時候的室友那么頻繁,當然,也可能是陶焱比較自來熟的緣故。
洗完澡后,許秋往床上一趟,進入模擬實驗室。
這些天,針對半透明電池器件,他已經在模擬實驗室中進行了不少的嘗試,并獲得了一些前期工作的結果。
半透明器件的制備難度并不大,和傳統器件的唯一不同之處就是,電極被更換為了半透明電極材料,包括薄層金屬、銀納米線或是ITO等。
其中,ITO的制備難度太高,需要用到磁控濺射等手段,于是許秋就只嘗試了旋涂銀納米線,以及蒸鍍薄層金屬電極這兩種。
之前,許秋本來以為銀納米線旋涂出來,可以兼具導電性和透光性兩大優點,成為非常完美的半透明電極材料。
但是在實際操作過程中發現,結果并不理想。
他使用藍河公司購買的銀納米線溶液旋涂出來的薄膜,透光性是滿足了,看起來非常的通透,可導電性方面就撲街了,制備出來的器件直接是斷路狀態。
為了探明原因,許秋用萬用表測試了一下銀納米線薄膜的電阻,發現它的阻值在千歐的級別,而平常ITO電極的電阻阻值一般在幾歐姆的級別,差了三個數量級以上。
后來,他進一步的探索,用AFM、TEM、SEM等各種電鏡進行觀察,反正模擬實驗室里電鏡也不花錢,就索性全用上測一遍。
最終結果顯示,旋涂得到的銀納米線很多根都是近似平行的或者堆在一起的,而且還有一些已經斷掉了的納米線。
納米線這種東西想要具有良好的導電性,必須要每根納米線相互之間接觸良好,形成一種類似于網格狀的結構。
因此,現在這樣的微觀結構,導電率低下也就很容易理解了,可能的原因是旋涂過程中對銀納米線造成了取向和破壞。
為了試圖解決這個問題,許秋瀏覽了一下小蟲子網站。
發現其他人在旋涂銀納米線的時候,也出現過類似的問題,包括導電性差、穩定性差等,而且沒有太好的解決方法。
于是,許秋又去查閱了一些文獻,發現制備銀納米線導電薄膜的常用方法,是刮涂、滴涂,以及“slotdie”的方法。
所謂“slotdie”的方法,有點像是刮涂的進階版本,就是在基片上方一定高度處放一個窄槽,這個窄槽里面不斷注入有效層或者傳輸層溶液,這些溶液會從窄槽中滴落,落到基片上成膜,因為是窄槽,所以形成的薄膜也是細細的窄膜。這個時候,讓溶液在滴落的過程中,以一定的速率同步的移動窄槽,就可以使得滴落后的溶液撲滿窄槽掃過的面積,也即得到一層薄膜。
“slotdie”和刮涂的區別就是刮涂是先把溶液滴在基片上,而“slotdie”是溶液在窄槽內,然后一點點的往出流,因此工藝難度很稍微高一些。
許秋的這番操作,其實也是他在遇到實驗失敗時的常規步驟:
首先根據實驗現象推斷可能的原因;
然后用便宜的方法(萬用表)初步確認原因;
再用貴的方法(各種電鏡)確認原因,當然如果組里沒錢的話,這一步可以省略;
接著,去小蟲子看看其他人有沒有類似的情況,他們是怎么解決的;
最后翻文獻,找到解決或者替代的方法。
這些順序也不是完全固定的,可以根據實際需要進行調整。
另外,之所以首先要去小蟲子逛逛,是因為這里是關于科研的中文論壇,大佬們層出不窮,如果能精準的搜索到別人已經解決的問題,就會省下不少時間,類似于程序圈里用別人造好的輪子。
畢竟,檢索SCI論文花費的時間可不少,很多時候可能一個小時過去了,好不容易找到了幾篇相關的文獻,但最后發現都沒什么用,解決不了問題。
當然,也不是每次經過這番操作,都能解決實驗失敗的問題。
就比如這次,許秋一頓操作猛如虎,最終得出結論,PLANA(計劃A)撲街。
即基于實驗室現有的設備,用銀納米線薄膜的這個方法制備半透明器件的頂電極并不合適。
不過,許秋絲毫不慌。
因為他還有PLANB,所以他也懶得去優化銀納米線制備工藝了,直接暫時放棄PLANA,先用薄層金屬電極的方法搞起,日后如果有需要的話,再重新嘗試也不遲。
在正式的實驗之前,許秋對現有的半透明器件文獻做了一個簡單的總結。
他發現半透明器件這個概念在好幾年前就有了,文獻也不少,光一區二區的文章就有十多篇,不少都是國外一個大組YangYang發表的。
不過,之前只有富勒烯的體系,雖然可見光范圍內的平均透過率(AVT)可以做的很高,最高甚至能達到50,但效率(PCE)一直上不去。
光有AVT,沒有PCE,這就和“只要面子,沒有里子”差不多,就比如50的AVT配上1的PCE,沒什么太大的意義,光伏器件最終還是得回歸到效率的比拼上。
目前,性能最好的一個工作是基于PCE10:PCBM的半透明器件,效率只有7,AVT也只有25,他們采用的電極是薄層的10納米銀電極。
正式實驗的時候,許秋嘗試了三種薄層電極,分別是常用的金、銀、鋁,以PCE10:IEICO4F和PCE10:FNIC4F兩個體系作為標樣,制備了不同厚度金屬電極的器件,從5納米到正常的100納米不等。
最終的結果,以PCE10:IEICO4F體系為例。
電極厚度在100納米條件下,金、銀、鋁電極,器件最高效率分別為12.3、12.4和12.5,三種電極的器件效率相當。此時器件的AVT約為0,即器件幾乎完全不透過可見光。
50納米條件下,最高效率分別為12.0、12.1和12.0,三種電極的器件效率仍然相當。此時器件的AVT同樣約為0。
30納米條件下,最高效率分別為10.8、11.0和6.2,三種電極的器件效率產生分化,其中金、銀作為電極的器件,效率衰減不明顯,而鋁作為電極的器件,效率衰減比較嚴重。此時器件的AVT達到了510,可見光有部分可以透過,可以模模糊糊的看到器件背后的東西。
20納米條件下,最高效率分別為9.4、10.2和0,金、銀作為電極的器件,效率衰減仍不明顯,而鋁作為電極的器件,已經斷路。此時器件的AVT達到了1020,可見光有部分可以透過,可以模模糊糊的看到器件背后的東西。
10納米條件下,最高效率分別為8.0、9.0和0,金、銀作為電極的器件,也開始發生分化,銀電極的器件效率更高。此時器件的AVT達到了2040,可見光有較大的一部分可以透過,可以較為清楚的看到器件背后的東西。
5納米條件下,最高效率分別為5.3、1.2和0,金電極器件仍然能保持一定的器件效率,而銀電極器件效率直接跳水,接近于斷路。此時器件的AVT達到了3045,可見光有較大的一部分可以透過,可以很清楚的看到器件背后的東西。
另外,電極厚度降低的過程中,器件的效率衰減主要是因為短路電流密度降低所致,開路電壓、填充因子兩項參數幾乎保持不變。
針對這些實驗現象:
小學生的水平,能夠得出比較簡單的結論。
哇,世界紀錄又被我打破了呢。
這也很正常,以許秋現在手中擁有的資源,不選擇某個細分領域也就罷了,一旦選擇了某個領域,那也就標志著這個細分領域的世界紀錄就要易主了。
畢竟,他現在已經暫時成為有機光伏這個大領域的領路人。
中學生的水平,可以稍微往深想一想。
制備半透明器件,鋁電極就是個垃圾,電極還沒等達到半透明呢,器件就已經撲街了。
大學生的水平,再往深想一想。
當前的體系選用銀電極比較好,在1020納米比較合適的區間內,器件性能都是最佳的那一個,這或許和他是導電性能最好的金屬材料有關。
碩士生的水平,再再再往深想一想。
金電極在5納米的厚度下,性能反超了銀,這說明金屬電極能否在薄層狀態下導電,密度可能是一個非常關鍵的因素。
因為金的密度是19.32克每立方厘米,銀的密度是10.49克每立方厘米,而鋁只有2.70克每立方厘米。
金屬導電的實質,是金屬原子之間通過形成“電子氣”來傳導電子,這里導電有個前提條件,那就是金屬原子之間要連續,不能有太多的缺漏。
在金屬膜比較厚的時候,密度小一些也無所謂,反正可以近似實現緊密堆積,就算偶爾有缺陷,旁邊也有其他的金屬原子兄弟可以代為傳遞;
而當金屬層比較薄的時候,密度小的金屬材料在蒸鍍時,就會更容易出現不均勻、不致密的現象,這時產生了缺陷,結果旁邊沒有金屬原子兄弟幫忙了,那導致無法順暢的傳導電子,從而造成斷路。
博士生的水平,還能再再往深想一想。
相較于不透明的金屬電極,半透明金屬電極造成器件性能損失的一個主要來源,是電極導電率的下降,直接影響電極收集電荷的能力,從而造成短路電流密度的降低,最終導致器件效率的衰減。
但還有另外一個性能損失的來源,那就是來自不透明金屬電極的二次反射光會變少。
這個該怎么理解呢?
當太陽光入射一個光伏器件表面后,有一部分光會直接反射、散射損失掉,有一部分會轉化為熱能損失掉,在這之后的太陽光會到達有效層。
有一部分到達有效層的光會被有效層吸收,形成激子,之后拆分輸運,形成電流,而還有一部分則會穿過有效層,到達頂電極的位置。
假如頂電極是100納米厚的金、銀、鋁,也就是不透光的,因為金屬會反射光,就會讓這一部分透過有效層的光重新回到有效層,也就是所謂的“二次反射”,同樣會對器件效率造成一定的貢獻。
而現在金屬電極變得半透明了,這部分光就會部分發生“二次反射”,部分穿過金屬電極損失掉。
到了許秋的水平,他將上述這些整合了起來,想到了一種多層的薄層電極結構。
這種薄層金屬的結構,是先蒸鍍一層薄薄的相對比較致密的金,比如一納米厚度,然后再往上蒸鍍導電性能更好的銀,比如1020納米。
這樣的結構,可以產生的預期效果就是:
超薄的金層提供了致密的成核中心,從而降低銀膜向傳輸層和有效層中的滲透厚度,提高銀膜在低厚度下的均勻性,保證連續銀膜的形成,從而得到兼具高透射率和低電阻的薄層金屬電極。
當然,分析歸分析,具體結果如何,還是得用實踐來證明一切。